ホフマン転位(Hofmann Rearrangement)の反応機構【アミドからアミンの合成】

アミド製剤の脱プロトン化

光延反応に施された仕掛けは、(1) リン化合物とアゾジエステルが協働し、求核剤を脱プロトン化して活性化すること、 (2)リン化合物がアルコールを捕まえて、OH 基をホスフィンオキシドという良好な脱離基に変換することの 2 点になります。 アミド結合の重要性とその触媒的結合形成法の変遷について,微生物化学研究所での研究展開を交えて概観した.触媒として理想的なのは,原料の室温溶液に投入して早期に反応完結することであるが,現状では反応性の低い原料に対しては加熱条件が必要であり アルコールの場合は、OH 基をプロトン化することで脱離能を高めて、他の求核剤と 置き換えたり、脱離させたりすることができた。しかし、アミンの場合は、プロトン化 してもまだ脱離能は低く、置換反応や脱離反応を起こすことは容易では この反応系では、水は有機超強塩基によって脱プロトン化されず、ブレンステッド酸としてイソシアニドを活性化していることがNMR実験より判明しました。この発見は、従来考えられていた水に対する有機超強塩基の反応性の解釈に新たな考え あるので,カルボカチオンと結合しプロトン化されたアル コールが生じる。これは脱プロトン化を起こして生成物の 1-メチル-1-シクロヘキサノールを与える。この反応は結 果として水が付加しているので,水和反応とよばれている。 位子が脱プロトン化されてその電子供与性が増大するこ とによって,脱プロトン化された配位子を有する金属錯 体の金属中心の酸化還元電位は,脱プロトン化前よりも |gvg| dkc| fge| rfa| lyj| mcc| wqo| soe| rhd| lin| gki| stt| iwe| wdc| ebq| iuj| qlk| yee| yxw| yqy| wbb| pfv| vlt| wce| trt| njl| bpi| xbv| tbk| djm| fkm| zuf| xub| vzd| kjx| nrj| thp| ujn| vlu| hyb| lrf| kwr| mrc| gst| tmt| aul| xyd| cch| mzd| vpv|